差熱分析測量共晶點是利用溶液凍結(jié)前是“過冷”的,凍結(jié)時放出潛熱而其自身溫度略有升高這一物理現(xiàn)象來測量的。
如圖8-3所示,兩個相同容器中分別盛被測溶液和純水,放人
含金屬塊的兩個相同尺寸的槽內(nèi),在被測溶液和純水中分別插入兩個極性相反的相同熱電偶,并按圖示與檢流計(如微安表)串聯(lián)成回路。溶液的溫度由裝在金屬塊或容器中獨立溫度計測量。緩慢地加熱或冷卻金屬塊時,容器內(nèi)的被測溶液和純水也隨著升溫或降溫。在
降溫過程開始時,由于純水和被測溶液的溫度同步下降,兩熱電偶的測點間沒有溫差,因而檢流計的指針指零。當(dāng)降溫到水的冰點以后,純水和被測溶液中的一部分自由水先“過冷”,而后凍結(jié)且溫度略有上升。此時,因兩熱電偶測點處的溫度同步升降,也不存在溫差,因而檢流計的指針仍然指零。但當(dāng)溫度降到被測溶液的共
晶點以下“過冷”以后,被測溶液凍結(jié)放出潛熱,其溫度會略有上升,而純冰則因早已凍結(jié),溫度不會升。這樣,在兩熱電偶的測點處產(chǎn)生了溫差,檢流計的指針會產(chǎn)生偏轉(zhuǎn),此種偏轉(zhuǎn)直到溶液完全凍結(jié)才會停止。此時溶液的溫度就是其共晶點溫度。
如果加熱金屬塊,與此相仿可以測得溶液的共熔點。不過共熔點溫度比共晶點溫度略高一些。
在冷凍干燥過程中,將測量共熔點的電路與給制品供熱的控制電路結(jié)合起來,可以控制制品在共熔點以下的最高溫度下升華,以提高干燥速率。但是必須注意,擱板和加熱介質(zhì)等均是有熱慣性的,在切斷加熱熱源以后,制品溫度還會繼續(xù)上升一些之后才下降。實踐中應(yīng)防止因擱板等的熱慣性而造成制品熔化報廢。